Preparativi di nozze

Serena, Nate e Chuck passano l'estate a Los Angeles, la prima come assistente durante la produzione del film Belli e dannati, i secondi divertendosi tra donne e feste. Mentre Nate incontra una donna affascinante con la quale va a letto, Chuck abbraccia la filosofia di dire sempre sì a tutto, finendo in situazioni rischiose per la sua incolumità pur di non pensare al matrimonio di Blair. Durante il soggiorno a Los Angeles, Serena s'imbatte in Ivy, che è così costretta a fingere nuovamente di essere Charlie. Intanto, Blair e Louis cominciano i preparativi per il loro matrimonio, ma il ragazzo acconsente a tutte le richieste della madre, compreso quale vestito fare indossare a Blair durante il matrimonio. Delusa da un comportamento così remissivo, la ragazza lo sfida ad andare contro la volontà materna e Louis decide di portarla con sé al galà dell'assemblea generale alle Nazioni Unite anche se la tradizione lo impedisce. Nel frattempo, Dan scopre che un capitolo del suo libro, avente come protagonista Blair, verrà pubblicato da Vanity Fair e chiede a Louis d'impedirlo: in questo modo il programma serale salta e Blair, credendo che il fidanzato abbia nuovamente preso le parti della madre, va da Dan a dirgli di portarla agli Hamptons per riflettere sul suo futuro. A casa del ragazzo, però, trova anche Louis, venuto a riferire di essere riuscito a impedire la pubblicazione del capitolo, e decide di restare con lui. Poco dopo, Dorota confessa alla ragazza di essere incinta, senza sapere che anche Blair aspetta un bambino.